一、含氟废水的来源:
微电解填料含氟产品的制造、焦炭生产、电子元件生产、电镀、玻璃和硅酸盐生产、钢铁和铝的制造、金属加工、木材防腐及农药化肥生产等过程中都会排放含有氟化物的工业废水。
二、含氟废水的行业:
1、煤矿矿井水
2、煤化工行业——反渗透浓水和循环水排污水
3、氟化工行业
4、光伏行业
5、电镀/电子行业
6、金属冶炼及表面处理行业
7、玻璃制品行业
8、石英砂生产行业
9、农药化工行业
三、含氟废水的危害:
废气和废液会直接污染环境,而含氟废渣也会成为间接的氟污染源。这些含氟废气、废液和废渣的特点是排放集中,引起周边人、畜中毒,引发地方性氟病。
科学研究发现,氟对人体中的钙、磷具有极强的亲和力,它能破坏机体钙、磷的正常代谢,并能抑制某些酶的活性,由此会引发一系列包括:氟斑牙、氟骨症、肾脏、肝脏、大脑损害、免疫功能异常、肺水肿、肺出血、儿童智力下降等疾病。
四、含氟离子废水排放标准
地表水、生活饮用水、污水及含氟工业废水的排放标准如下表所示。
表 1.不同行业氟化物排放限值
五、除氟方法种类
含氟废水的处理方法有多种,国内外常用的方法大致分为沉淀法和吸附法这两类。除这两类方法外,还有离子交换树脂除氟法、超滤膜法、电凝聚法、电渗析法。
表2.各种除氟技术的比较,下图所示
在含氟废水的治理中,需要综合考虑含氟废水的水量、进出水氟离子浓度、现场设施、综合处理成本等因素,选择合适的方法处理含氟水,使经处理后的水达到排放标准。
六、含氟废水的国家标准
饮用水指标:1mg/l
地表三类水指标:1mg/l
电镀废水表三标准:10mg/l
七、深度除氟工艺
1、活性氧化铝:需PH调整至酸性
2、碳基/羟基磷灰石:再生次数有限制
3、反渗透膜:造价成本高
4、特种除氟树脂:预处理需做好
八、树脂介绍
Tulsimer CH-87 是一款去除水溶液中氟离子的专用的凝胶型选择性离子交换树脂。它是具有氟化物选择性官能团的交联聚苯乙烯共聚物架构的树脂。去除氟离子的能力可以达到 1ppm 以下的水平。它在中性至碱性的 PH范围内有极高的工作效率,并且很容易再生。
型式:强碱性阴离子交换树脂
官能团:氟选择性官能基团
处理精度:≤1mg/l
再生药剂:硫酸铝或氯化铝(10-15%左右浓度)
再生剂用量:2-3BV
再生流速:4BV/H
再生时间:30-45分钟
反洗用水:纯水/软水/自来水
反洗流速:5-10BV/H
反洗时间:30分钟
树脂除氟水质预处理的要求
1、SS值降至1mg/l以内;
2、硬度降至300mg/l以内;
3、PH值调整至7——9;
4、树脂床层高度控制在1500——2000mm;
5、其它常规要求
CH-87除氟树脂再生液
成分情况:酸性,氟离子和硫酸铝的混合溶液;
再生剂:铝离子没有明显消耗
再生废液处理方式:沉淀处理
再生剂浓度:10%
再生剂选择:如果是氯化铝(不能用PAC)浓度可控制在5%
CH-87除氟运行状况
1、除氟流速控制在8——10BV/H,氟含量在2以内可以适当提高流速,不建议超过15BV/H
2、产水PH值偏酸,进水PH值在8.5左右,产水PH值在6.5;
3、树脂属于凝胶性树脂;
4、建议配套工艺:
一、沉淀工艺+机械过滤+活性炭过滤+精密过滤器+离子交换系统
二、沉淀工艺+机械过滤+活性炭过滤+精密过滤器+超滤膜+离子交换系统
三、如果硬度过高建议配套沉淀除硬系统。